40. Как структурата на изоцианата влияе върху реактивността на NCO групата?
Електроотрицателност на R групата: Ако R групата е електрон{0}}абсорбираща група, плътността на електронния облак на С атома в -NCO групата е дори по-ниска и е по-уязвима за атака от нуклеофилни реагенти, т.е. по-лесно е да се извършват нуклеофилни реакции с алкохол, амин и други съединения. Ако R е електрон-доставяща група и се предава през електронния облак, плътността на електронния облак на С атома в -NCO групата ще се увеличи, което ще го направи по-малко податлив на атака от нуклеофили и способността му да реагира с активни водород-съдържащи съединения ще намалее.
Индуциращ ефект: Тъй като ароматният диизоцианат съдържа две NCO групи, когато първата -NCO група участва в реакцията, поради конюгирания ефект на ароматния пръстен, -NCO групата, която не участва в реакцията, ще действа като електрон{2}}абсорбираща група, което повишава реактивността на първата NCO група. Този ефект е индуциращият ефект.
Стеричен възпрепятстващ ефект: В ароматни диизоцианатни молекули, ако две -NCO групи са върху ароматен пръстен едновременно, тогава влиянието на една NCO група върху реактивността на другата NCO група често е по-значимо. Въпреки това, когато две NCO групи са на различни ароматни пръстени в една и съща молекула или са разделени от въглеводородна верига или ароматен пръстен, взаимодействието между тях не е голямо, и намалява с увеличаването на дължината на веригата на въглеводорода или увеличаването на броя на ароматните пръстени.
41. Реактивна активност на активни водородни съединения и NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>карбамат. (Ако плътността на електронния облак в нуклеофилния център е по-голяма, толкова по-силна е неговата електроотрицателност, толкова по-висока е неговата реактивност с изоцианат и толкова по-бърза е скоростта на реакцията; обратно, толкова по-ниска е активността.)
42.Влияние на хидроксилните съединения върху тяхната реактивност с изоцианати
Реактивоспособността на активно водородно съединение (ROH или RNH2) е свързана с естеството на R. Когато R е електрон-абсорбираща група (ниска електроотрицателност), е трудно да се прехвърлят водородни атоми и реакцията между активното водородно съединение и NCO е по-трудна; ако R е електрон -доставяща заместваща група, реактивоспособността на активното водородно съединение и NCO може да се подобри.
43. Каква е употребата на реакцията на изоцианат с вода
Това е една от основните реакции за получаване на полиуретанови пени. Реакцията между тях първо произвежда нестабилен карбамат, след което се разлага на CO2 и амин. Ако изоцианатът е прекомерен, полученият амин ще реагира с изоцианата, за да образува урея.
44. Когато се приготвят полиуретанови еластомери, съдържанието на вода в полимерните полиоли трябва да бъде строго контролирано
За еластомери, покрития и влакна не се изискват въздушни мехурчета, така че съдържанието на вода в суровините трябва да бъде строго контролирано, обикновено по-малко от 0,05%.
45. Разликата в каталитичния ефект на амин и калаени катализатори върху реакцията на изоцианат
Катализаторите с третичен амин имат висока каталитична ефективност за реакцията на изоцианат и вода, докато калаените катализатори имат висока каталитична ефективност за реакцията на изоцианат и хидроксилна група.